钪的应用

钪的应用

北京大学化学院稀土中心博士后 徐刚

    钪及其化合物具有一些特殊性质，使其在电光源、宇航、电子工业、核技术、超导技术等方面得到广泛应用。表1列出了目前钪的一些主要用途。然而，由于富含钪的矿物稀少，钪的分离提取比较困难，致使钪及其化合物的价格昂贵，从而影响了它的应用。

表1  钪的主要应用领域

1.1  新型电光源材料和光学材料

    钪作为电光源材料，用碘化钪（ScI₃）和钪箔制成的金属卤化灯—钪钠灯，早已进入商品市场。该灯是一种卤化物放电灯，在高压放电下，充有NaI/ScI₃管内的钠原子和钪原子受激发，当从高能级的激发态跳回到较低能级时，就辐射出一定波长的光。钠的谱线为589~589.6nm黄色光，钪的谱线为361.3~424.7nm的近紫外和蓝色光，钪、钠两种谱线匹配恰好接近太阳光。回到基态的钪、钠原子又能与碘化物化合成，这样循环可在灯管内保持较高的原子浓度并延长使用寿命。一盏相同照度的钪钠灯，比普通白炽灯节电80%，使用寿命长达5000~25000hr。正是由于钪钠灯具有发光效率高、光色好、节电、使用寿命长和破雾能力强等特点，使其可广泛用于电视摄像和广场、体育馆、马路照明, 被称为第三代光源。美国卤化灯的普及率已超过50%，每年产高压钠灯超过1000万只，日本的产品也超过1000万只，钪的用量达40Kg以上[178]。我国在这方面起步较晚，但也已实行了“大换灯”计划。全球性的卤化灯的发展和普及正在日益扩大，对钪的需求量也将变得更加迫切。

    将纯度为99.9~99.99%的Sc₂O₃加入到钇镓石榴石（GGG）制得钇镓钪石榴石（GSGSS），后者的发射功率较前者提高了三倍。GSGG可用于反导弹防御系统、军事通讯、潜艇用水下激光器以及工业各领域，主要应用者为美国和日本。

    含Sc₂O₃的LiNbO₃晶体的二次光折射率降低，适于制造参数频率选择器、波导管和光导开关。在光学玻璃、硅酸盐玻璃和硼玻璃中添加钪，可以提高玻璃的折射指标，改善反射性能。氟化钪玻璃可以制作光谱中红外区光导纤维。

1.2  新型含钪合金材料

    钪对铝合金具有非常神奇的合金化作用，在铝中只要加入千分之几的钪就会生成Al₃Sc新相，对铝合金起变质作用，使合金的结构和性能发生明显变化。加入0.2%~0.4%Sc可使合金的再结晶温度提高150~200^OC，且高温强度、结构稳定性、焊接性能和抗腐蚀性能均明显提高，并可避免高温下长期工作时易产生的脆化现象。

    通过添加微量钪有希望在现有铝合金的基础上开发出一系列新一代铝合金材料，如超高强高韧铝合金、新型高强耐蚀可焊铝合金、新型高温铝合金、高强度抗中子辐照用铝合金等，在航天、航空、舰船、核反应堆以及轻型汽车和高速列车等方面具有非常诱人的开发前景。据报道，在该方面研究最早、最深入的俄罗斯已经开发出了一系列性能优良的铝合金，并正在走向推广应用和工业化生产。1420合金已广泛用作米格-29、米格-26型飞机，图-204客机及雅克-36垂直起落飞机等的结构件。1421合金还以挤压异形材的形式用于安东诺夫运输机作机身的纵梁。此外，美、日、德和加拿大以及中国、韩国等也相继展开对钪合金的研究。近几年，美国已将钪铝合金用于制造焊丝和体育器械（例如棒球和垒球棒，曲棍球杆，自行车横梁等），钪铝合金制造的棒球棒和垒球棒已在多项世界大赛及夏季奥运会的比赛中得到使用。

    由于钪的熔点（1540℃）远比铝的熔点（660℃）高，钪的密度（3.0g/cm²）则与铝的密度（2.7g/cm³）相近，曾考虑用钪代替铝作火箭和宇航器中的某些结构材料。美国在研究宇宙飞船的结构材料时要求在920℃下材料还应具有较高的强度和抗腐蚀稳定性，且比重要小，据认为钪钛合金和钪镁合金是具有熔点高，比重小和强度大等特点的理想材料之一。钪也是铁的优良改化剂，少量钪可显著提高铸铁的强度和硬度。钪也可用作高温钨和铬合金的添加剂。

1.3  特种陶瓷

    氧化钪比其它具有类似特性的金属氧化物的价格要高得多，因而在陶瓷中应用得并不很普遍。然而，氧化钪以其独特的性质在一些高级陶瓷中具有特殊用途，其中最突出的是作为氧化锆的稳定剂和氮化硅的致密助剂以及用于合成特定铁电陶瓷。此外，钪也可用来对碳化硅以及氮化铝进行改性。

1.3.1  氧化锆稳定剂

    氧化锆基电解质用作许多电化学器件。氧化锆中加入一些特定氧化物可以稳定其立方相或四方相而形成氧离子空穴。在一定温度和氧气分压范围内这种电解质的氧离子电导有很大增加，可用来开发氧传感器。这种氧传感器件可用于冶金工业燃烧过程的监控以及用作固体氧化物燃料电池（SOFC）。燃料电池是一种直接将燃料能转化为电能的新型电池，具有很高的能量转化率，被认为是21是世纪的新能源之一，对克服人类所面临的能源危机具有重大意义。SOFC是继磷酸盐燃料电池和熔融碳酸盐型燃料电池后发展起来的第三代全固态化电池，具有高可靠性、高的能量质量比和能量体积比、构造简单和污染少等优点，已成为各国竟相发展的重点对象。

    目前的固体电解质多采用8mol%Y₂O₃作稳定剂的ZrO₂(YSZ)，1000 ℃时的电导率为0.16S/cm。6~10 mol%的氧化钪可以稳定氧化锆的立方相，在800~1000℃产生很高的离子电导率。Sc₂O₃作稳定剂的ZrO₂(SSZ)电解质中，当含8 mol% Sc₂O₃时具有最大的氧离子淌度，1000℃时的电导率为0.38S/cm。四方相Sc₂O₃稳定的ZrO₂（2.9 mol% Sc₂O₃）的电导率也比氧化钇或YSZ的要高。有人对SSZ（11 mol% Sc₂O₃）在1000℃进行了2000小时的测试，发现这种电解质的电导率稳定在0.31S/cm。氧化铝颗粒在SSZ表面的分散会降低其离子电导，却使其弯曲强度增加了40-50%，从而更适合于开发SOFC。日本研制的平板SOFC，以SSZ（8mol% Sc₂O₃）替代YSZ（8mol% Sc₂O₃），使SOFC的功率密度提高到1.6W/cm²，为后者的1.5~2倍，明显提高了SOFC的可用性。SSZ很少在高于1100~1200℃的温度下使用，此温度下它的电导率和机械性能会随时间而降低。

    基于四方氧化钪稳定的氧化锆氧传感器已实现商业化，应用于一些现场控制，但尚未得到广泛使用。SSZ（4.5mol% Sc₂O₃）用于气体涡轮机和柴油发动机的热绝缘涂层时，表现出良好的抗腐蚀性。SSZ以其相对低密度、低蒸气压以及固相稳定性等特点而成为一种很有前途的结构材料。

1.3.2  氮化硅致密助剂

    在氮化硅中添加氧化钪作为增密剂与添加其它氧化物相比，可以提高其高温机械性能。这种氧化钪致密的氮化硅（Sc₂O₃-Si₃N₄）还具有在干燥或潮湿环境中很高的抗氧化性。氧化钪还是氮化硅的良好烧结助剂，它不易生成四价金属和硅的氮氧化物，从而避免了因氧化膨胀而导致的开裂。这种优异的高温抗变形性，可归结于在细小颗粒的边缘生成了难熔相Sc₂Si₂O₇。在室温和1370 ^OC下进行快速断裂抗扰试验，Sc₂O₃-Si₃N₄的快折断强度分别为748MPa和496 MPa，比其它稀土致密的氮化硅的快折断强度大得多。而且，Sc₂O₃-Si₃N₄ 的抗蠕变性的数值比MgO-Si₃N₄高一到两个数量级。Sc₂O₃-Si₃N₄在1300℃的空气中氧化100个小时的重量为0.1mg/cm³，仅为相同条件下Y₂O₃-Si₃N₄的一半。钪SiAlON(β’-(Sc-Si-Al-O-N))陶瓷也具有良好的抗氧化性。

1.3.3  铁电陶瓷

    氧化钪可用于制造基于张弛振荡器的铁电陶瓷：钽酸铅钪PbSc_0.5Ta_0.5O₃(PST)和铌酸铅钪PbSc_0.5Nb_0.5O₃(PSN)。PSN具有大的机电耦合指数和高的介电常数，是一种可用于转换器的很有前途的材料。PST在偏压作用下呈现反热电效应，可用于热量的探测器。

1.4  电子及电磁学材料

    钪作为氧化物阴极的激活剂用于电子阴极管，可大大增加热电子发射，提高电子管阴极寿命，从而适应当前显像管、显示管、投影管向高清晰度、高亮度、大型化方向发展的需要。日本三菱、东芝、日立、松下等公司都在竟相开发新型彩色显像管阴极。这种涂有钪层的新型阴极，使用寿命长达3万小时，为一般阴极的3倍，且画面明亮，清晰度高，图象也更鲜明。

    Sc₂Se₃和Sc₂Te₃是半导体材料；Sc₂S₃可作热敏电阻和热电发生器；ScB₆可作电子管阴极；Sc₂O₃单晶用于仪器制造。钪的倍半亚硫酸盐以其熔点高、空气中蒸发压力小的特点，在半导体应用上引起人们极大兴趣。用氧化钪取代铁氧体中部分氧化铁，可提高矫顽力，从而使计算机记忆元件性能提高。少量钪加到钇铁石榴石中可改进磁性。钪代替铁使其磁距和磁导增强，并使居里温度降低，有利于在微波技术中应用。钪和稀土元素可用于制高质量铁基永磁材料。Sc-Ba-Cu-O系超导材料，实验临界温度达98K水平。

1.5  能源和放射化学

    金属钪热稳定性好，吸氟性能强，已成为原子能工业不可缺少的材料。用钪片制成的氟钪靶装在加速器中，可进行各种核物理实验；装在中子发生器中可产生高能中子，是活化分析、地质探矿等的中子源。由于钪原子半径与钋相似，它可作富δ相的稳定剂。在高温反应堆UO₂核燃料中加入少量Sc₂O₃可避免UO₂变成U₃O₈，发生晶格转变、体积增大和出现裂纹。钪经过照射产生放射性同位素Sc⁴⁶可作为γ射线源和示踪原子而用于科研和生产各个方面，医疗上用它治疗深部恶性癌瘤。钪的氘化物（ScD₃）和氚化物（ScT₃）用于铀矿体探测器元件。在金属—绝缘体—半导体硅光电池和太阳能电池中，钪是最好的阻挡金属，其效率为10~15%，AgO碱性蓄电池的AgO阴极中加Sc₂O₃可防止高温蓄电时AgO分解释出氧并改进电池效率。

1.6    催化剂

    石油工业是目前工业上应用钪较多的部门之一。含Sc₂O₃的Pt-Al催化剂用于重油氢化提净，精炼石油。Sc₂O₃可用于乙醇或异丙醇脱水和脱氧、乙酸分解，由CO和H₂制乙烯，由废盐酸生产氯气，以及CO和N₂O氧化等的催化剂。活性氧化铝浸渍ZrO(NO₃)₂、Sc(NO₃)₃、H₂PtCl₆和RhCl₃后煅烧所制得催化剂，可用于净化汽车尾气等高温废气。在异丙基苯裂化时，ScY沸石催化剂比硅酸铝的活性大1000倍。